一般認(rèn)為有機(jī)硅阻燃劑的阻燃作用是按凝聚相阻燃機(jī)理,而不是按氣相機(jī)理進(jìn)行的,通過生成裂解炭層和提高炭層的抗氧化性實(shí)現(xiàn)其阻燃功效。
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硅氧鏈節(jié)能促進(jìn)材料在高溫下成炭,而炭層中的硅氧鏈節(jié)又有助于形成連續(xù)的、抗氧化的硅酸鹽保護(hù)層因而可顯著提高材料的氧指數(shù)及抗高溫氧化性能,并保護(hù)炭層下的基材免遭破壞。
這種類似于膨脹型阻燃劑的功能,不僅對(duì)材料的阻燃性貢獻(xiàn)相當(dāng)理想,而且使材料燃燒時(shí)生成的煙量和腐蝕性氣體量大為降低,這更是人們對(duì)當(dāng)代阻燃材料所特別希望的。
聚合物主鏈所含的硅氧鏈節(jié),還可提高材料的耐濕性和鏈的柔順性能,改善材料的性能,特別是聚合物中的Si(以及P,M等)可賦予材料耐氧自由基的能力,因而將這種材料用于宇航系統(tǒng)時(shí),可減輕它們?cè)诘蛙壍拉h(huán)境時(shí)發(fā)生的降解和失重。
此外,含硅聚合物受熱分解時(shí),生成CO2、水蒸氣和Si02,所以是毒性低的材料,含硅氧鏈節(jié)的P共聚物暴露于熱氛圍中時(shí)形成保護(hù)層,但該層不含碳。
分析證明只含硅和氧,這說明有機(jī)硅轉(zhuǎn)變成了無機(jī)的二氧化硅有機(jī)硅阻燃技術(shù)主要有如下幾種:(1)添加硅樹脂粉末;(2)高分子硅油與金屬化合物并用;(3)硅橡膠與有機(jī)金屬化合物、白碳黑并用;(4)硅氧烷接枝或含活性官能團(tuán)硅氧烷與單體共聚合,在分子內(nèi)引入硅原子。
含硅阻燃聚合物引入鹵素或P后,阻燃效果更為理想,原因是鹵素、P與Si具有阻燃協(xié)同效應(yīng),高溫下,鹵素或P促成炭的生產(chǎn),Si增加炭層的穩(wěn)定性,并且用硅氧烷代替硅烷時(shí),P/Si兩元素的阻燃協(xié)同作用進(jìn)一步加強(qiáng)。